Почему Вы используете \thesection для этой цели? Ведь глава задается
командой \chapter и использует счетчик chapter. Если Вы воспользуетесь
стандартным счетчиком и классом, позволяющим его использовать, то для
вывода слова Глава можно воспользоваться пакетом nccsect. В аттаче pdf на
английском, описывающий все возможности этого пакета. Он управляет выводом
секций документа в тексте, колонтитуле и оглавлении, а также выводом
заголовков таблиц и рисунков командой \caption.

Чтобы вывести слово Глава в оглавлении, достаточно написать при
использовании класса book

\usepackage{nccsect}
\ChapterPrefixStyle{toc}

Пакет nccsect позволяет кастомизировать вывод всех рубрик по своему
усмотрению, а также предоставляет много других возможностей.

Возможно Вам понравится класс ncc, который использует этот пакет для
подготовки документов в российской полиграфической традиции. Или пакет
ncclatex, который можно подключать к любому классу документа.

С уважением,
Александр Роженко